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含氟化工废水处理工艺

更新时间:2021-10-19 点击量:1147

前言

随着化工技术的不断发展,吡啶成为目前杂环化合物中开发应范围较广的品种之一,作为一种重要的精细化工原料,其衍生物主要有2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4甲基吡啶、氯代吡啶等,主要应用于农药、医药、染料、日用化工、香料、饲料添加剂、橡胶助剂等领域。
尤其作为农药中间体发展迅速,近年来含吡啶基团的农药发展很快,不仅有高效的杀虫剂、除草剂,而且开发出高效杀菌剂,并逐渐形成一大类*的农药系列,含有吡啶环结构的化合物已成为新农药创制主要方向之一,但是吡啶的生产过程中伴随着大量含氟废水的产生,氟对作物具有抑制呼吸作用及光合作用的危害,同时对人体具有损害肾脏、肝脏大脑等一系列不利影响,排入水体将造成生态的严重污染。
由于以上几点,使其成为国内外难处理的工业废水之一,中国己将含氟废水的治理列为环境保护工作的重点。

1、常用含氟废水处理技术

当前国内外常用于含氟废水处理的方法大致分为两大类:沉淀法和吸附法。除此以外,其他如超滤膜法、电凝聚法、电渗析法等也正在推广应用,但由于成本高和除氟效率不高等问题推广难度较大。
在具体城市下水道和污水处理中,废水首先在工厂作预处理,达到城市下水道排放标准后进行集中处理。废水经过预处理再排放可改善污水水质,降低城市污水厂处理负荷,同时便于根据不同的废水水质采取不同的预处理手段。
1.1化学沉淀法
化学沉淀法主要通过在含氟废水中投放化学试剂,使其与废水中的氟离子生成氟化物沉淀或者利用共沉淀的方式吸附氟离子,继而通过过滤或者自然沉淀的方式使沉淀物与水分离,达到废水除氟的目的。常用的方法是石灰石沉淀法,通过投加石灰石产生氟化钙沉淀,继而分离水中氟离子。化学沉淀法在具体操作中具备处理方法简单,处理费用低等优点。但存在二次污染的、泥渣沉降缓慢,处理时间长,不适合连续排放等问题,而且出水很难达到*排放标准,因此一般只适用于饮用水的预处理,通过进一步处理才能达到饮用水标准。

1.2混凝法
混凝法是利用水中的氟离子与铝离子、铁离子等金属阳离子形成络合物沉淀,从而除氟的一种方法。常用混凝剂一般为明矾、聚铁、聚铝等无机混凝剂,也有包括聚丙烯酰胺和天然高分子化合物在内的有机混凝剂。实际处理过程中,通常将石灰石与明矾一起使用,通过二者的共同作用产生沉淀及絮凝作用,达到期望的除氟效果。混凝沉淀法能够处理氟含量较高的废水,经济使用,操作简单,但存在混凝剂用量大、废渣产生量大、除氟效果不稳定等等问题。

1.3吸附法
吸附法是将含氟废水通过装有吸附剂的设备,氟与吸附剂中的其他离子或者基团交换后留在吸附剂内从而达到废水处理的方法。吸附剂通过再生恢复交换能力,从而达到经济循环利用的目的。氟吸附剂可分为无机类、天然高分子类、稀土类等。吸附法用于含氟废水的深度处理具有很好的效果,然而由于材料的损耗,吸附容量限制等问题使得使用受限,因此吸附法除氟的主要研究方向既是研发高效新型吸附剂,提高吸附容量等。

海普针对含氟废水的性质和处理要求,开发了特种新型树脂,具有吸附速度快、容量高、易再生等优势,能够实现对大水量废水的深度除氟,为水资源的回用提供保障。该技术具有材料吸附容量大,运行成本低,易于再生,使用寿命长;设备运行成本低,维护费用低,操作简单等技术优势,广泛应用于化工产品生产、电池生产、冶金工业、磷肥和氟塑料生产、燃煤发电等过程中产生的废水除氟,工艺流程如下:


图1 工艺流程图



凭借先进的产品和技术优势,江苏海普公司陆续获得各行业客户和各级政府的支持和认可,江苏海普的废水、废气、废酸整体资源化治理解决方案已在石化、农化、医药、煤化工、电镀、印染等企业建立了数十套示范应用。

1.4.1工程案例
山东某化工企业专业生产吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、3,5-二甲基吡啶、2,3-二甲基吡啶,年生产量可达14400吨。但是在生产过程中产生的含氟生化尾水达400吨/天,难以深度处理,委托江苏海普公司吸附处理达标后排放,系统稳定运行,废水处理数据见表2。


表2 废水吸附处理数据




图3 工程应用实例



2、结论

尽管用沉淀法和吸附法作为基本处理单元处理某些含氟废水可以取得一定的处理效果。但迄今为止,含氟废水仍是较难治理的工业废水之一,既要考虑处理技术的先进性,又要考虑基建投资和运行费用等方面的可行性。因而促使含氟废水处理技术主要集中在以下4个方面:高效性、适应性、经济性、清洁性。


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