随着经济的发展,半导体、表面处理、采矿等行业产生了大量的高氟废水,由于高氟水对人体健康具有较大危害,含氟污水治理己经引起了广泛的关注。多年以前,含氟废水的处理,一般下游污水处理厂通过合并多股废水,稀释总排水的氟浓度,以进行排放。但随着国家环保要求的日益严苛,各地区环保部门纷纷严控含氟废水排放标准。很多企业也在寻求更有效更经济的处理含氟废水的方法,一般要求处理出水≤1.0 mg/L。
图1 表面处理车间(左)及污水排放(右)
含氟废水的处理方法有多种,目前工程中应用较多的主要包括沉淀法、膜处理法及吸附法。
沉淀法主要采用钙盐沉淀法,即向废水中投加石灰,使氟离子与钙离子生成氟化钙沉淀除去。该工艺方法简单、处理方便、费用低,但处理后废水含氟量仍较高(>20ppm),难以达标;另外污泥量较大,脱水困难,管道易结垢,后处理费用高(如图2a所示)。此外,也有报道用除氟药剂去除水中氟离子,但大多去除效果不稳定,通常需要过量使用,运行费用高,而且很多药剂本身是有机物,会产生COD等二次污染问题。
膜处理法主要包括电渗析及反渗透。虽能够有效去除氟离子,并且无污泥产生;但膜易污染(如图2b所示),后期更换、维护成本过高。
吸附法具有操作方便、设备简单等优点,以活性氧化铝为主,被广泛应用于工业领域。但活性氧化铝除氟普遍存在吸附容量小、选择性低、再利用困难、成本费用高等问题。因此,仍需一种具有高吸附容量、高选择性、易再生能力及高循环性的吸附剂,以有效用于含氟废水的处理。
此外,工业生产中产生的高氟高盐料液,大多要求直接除氟,要求不引入其他物质,以便料液后续处理或利用。吸附法是可靠的备选技术,但前提是吸附剂须具有高选择性高吸附容量。
图2-管道结垢(a)和膜污染(b)
根据含氟废水的特点,以及氟离子的理化特性,我司研发了系列高性能除氟吸附剂(如图3所示),除了可用于常规含氟废水的达标处理,也可用于高氟高盐料液,满足客户生产需求。
图3 除氟吸附剂系列
除氟吸附剂的实际应用
某农化企业生产中产生一股高氟废水,需要达标处理。经过我司特种吸附剂处理后,数据如下表1所示。处理前后外观如图4所示,吸附后废水由黄色转变成了无色,能够直接达标排放。
表1-原水、客户需求及海普吸附剂处理后的出水氟浓度对比
图4-原水(左)与出水对比(右)
某锂电回收企业,在有价金属资源回收中产生两股含高氟高盐料液,需要除氟处理,要求不引入其他离子。经过我司高选择性除氟吸附剂处理后,相关数据见表2所示。
表2-原水、客户需求及海普吸附剂处理后的出水氟浓度对比
由表2可见,我司除氟吸附剂性能优异。另外,对相关吸附剂进行了多批次稳定性测试,如图5所示。经过数十批稳定性测试实验,可见特种除氟吸附剂性能稳定可靠。
图5-除氟吸附剂循环稳定性