磷化工生产流程中,磷矿原料本身伴生存在氟类组分,在硫酸分解磷矿的反应进程内,氟元素会以离子形态转移进入液相体系,因此磷化工的中间物料磷酸铵溶液内部,会不可避免带入氟化物杂质组分。溶液当中氟的含量,会直接影响后续下游成品的品质,同时该类物料在生产过程衍生出来的废液,同样含有氟化物,部分废液还携带一定量的化学需氧量,整体处置难度偏高。国内环保技术与新型处理材料虽持续迭代,但是针对该类特定溶液体系的除氟技术路径可选择范围有限,如何在不破坏磷酸铵主体组分的前提下完成氟的分离去除,是磷化工行业生产过程需要面对的现实课题。
现阶段工业实践中已经存在多种针对含氟水体的处理手段,沉淀、冷冻、离子交换、活性炭吸附、电渗析等技术均有相关研究与落地案例。其中石灰乳沉淀手段在行业内应用较为普遍,借助氢氧化钙和氟离子发生反应,生成难溶沉淀物实现氟的分离,该工艺可以将溶液内氟化物削减至一定水平,但是想要进一步压低氟含量,仅依靠沉淀手段很难达成预期目标,需要搭配深度处理单元继续处理,才能够满足工艺对于低氟含量的要求。磷酸铵溶液体系组分较为复杂,溶液内部含有大量磷酸根、铵根离子,多种盐类组分共存,普通处理材料很容易受到共存离子的干扰,在去除氟离子的同时损耗溶液内部目标物料,或是向体系引入额外杂质,干扰后续生产工序,这就对除氟材料的抗干扰能力提出更高的要求。特种吸附除氟材料针对磷酸铵溶液工况开发而来,依托选择性吸附机制,在复杂盐类共存的液相环境中完成氟离子分离富集,以此解决该体系的除氟难题。

特种吸附材料运行过程中,磷酸铵溶液经过前期预处理之后通入装填吸附材料的设备,液相流经吸附材料床层,材料依靠自身特殊的官能结构,对溶液中的氟离子产生吸附富集作用,将氟组分截留在材料内部,流出吸附单元的物料当中氟含量得到明显下降,满足后续生产工序的指标条件。当材料逐步吸附饱和之后,选用适配的脱附药剂开展解析作业,把富集的氟离子从材料上脱除下来,经过脱附处理的吸附材料恢复吸附能力,可以再次投入物料处理流程。
该类吸附材料拥有较宽的工况适配区间,面对液相当中不同水平的氟组分都可以发挥处理作用,溶液中大量无机盐的存在不会对吸附行为形成明显干扰,部分非水体系的工况条件下同样可以开展应用。材料的吸附处理表现可以达到工艺处理预期,作业过程不会带来次生污染物。脱附环节可以选用酸碱或者有机溶剂作为脱附介质,脱附之后材料性能恢复程度良好。材料本体具备耐受氧化、耐受酸碱以及耐受有机溶剂的特性,可以在较高温度环境下开展作业,长期循环使用过程中,材料自身损耗处于较低水平,降低材料更换带来的成本投入。
从资源利用角度来看,磷化工生产体系当中,磷酸铵溶液本身具备相应经济价值,如果采用传统沉淀处理模式,氟组分随同污泥被分离出去,同时部分有效物料会随同沉淀流失,造成物料损耗。使用吸附处理工艺,只定向捕捉氟离子,溶液内部主体磷酸铵组分可以得到保留,处理完成之后的物料能够继续流转至下一道生产工序,对原有物料形成保护。脱附阶段产出的含氟浓缩液,还可以结合厂区实际条件做进一步回收处置,把原本作为杂质的氟组分转化成可回收资源,实现废弃物向可利用物料的转变,创造相应的收益,部分场景下回收获得的价值可以抵消大部分日常运行开支。
整套工艺落地实施层面,不需要配置特殊的复杂装备,可依托常规塔器设备搭建处理系统,工艺流程简单,现场技术人员便于掌握整套操作逻辑,系统运行阶段电能、热能消耗维持在相对可控范围,适配化工企业连续化生产节奏。实际项目落地的时候,需要做好进料预处理,去除物料中悬浮固体颗粒,防止颗粒物淤积在吸附材料表层,阻碍吸附交换的进行。运行阶段持续监测出料氟含量,以此判断吸附周期节点,及时启动脱附再生流程,规范脱附药剂的使用与废液收集。日常对吸附塔、管线等设备做巡检维护,保障装置连续稳定运行。
在磷化工项目改造新建的场景下,该吸附工艺既可以作为物料纯化单元嵌入生产主线,对中间磷酸铵溶液除氟纯化,也可以用于对应体系生产废液的深度除氟处置,兼顾产品品质提升与废水治理的双重诉求,为磷化工行业含氟物料与废液处置提供可行的技术方向。